Hallo,
mit Calcit liegst Du wahrscheinlich richtig beim ersten Bild,aber Arsen denke ich ist es nicht.
Eher ein Manganoxid. Wirklich sicher,kann man sich halt bei einer Bildbestimmung nicht sein.
Bild 3 zeigt wahrscheinlich Goethit auf Quarz,wie Du auch schon vermutet hast.
Gruß Norbert